近期, 中國科學院深圳先進技術研究院整合所先進材料中心研究員孫蓉團隊在高性能導熱複合材料研究中取得一系列進展.
現代電子器件逐漸向高度整合化和高功率化發展, 如果器件內部產生的熱量得不到有效地散發, 將會引起熱失效. 為了保證電器器件的工作表現和壽命, 有效的散熱成為了制約電子產品發展的主要因素. 解決散熱問題依賴於熱管理材料的發展. 導熱材料通常由導熱填料和聚合物基體組成, 溶液共混是製備含有隨機分布填料的複合材料的常用方法. 然而, 由於內部填料之間缺少有效互連, 這種複合材料的導熱性能提高率通常很低. 缺少填料組成的導熱通路意味著聲子將在填料/基體的界面處發生更多的散熱, 帶來更大的界面熱阻. 另一方面, 加入大量的填料 (﹥60 wt%/vol%) 雖然會得到較為理想的導熱性能, 但是卻會嚴重影響複合材料的機械性能和加工性, 難以實用. 因此, 對於導熱複合材料, 如何在一個較低的填料含量下實現高的導熱係數仍是一大挑戰.
團隊導熱小組麼依民, 曾小亮等通過對填料進行取向的結構設計, 結合碳化矽納米線的高導熱係數和長徑比, 採用冰模板法製備了宏觀取向的碳化矽線網路, 並以此為填料製備了高導熱複合材料. 對於聲子來說, 穿過聚合物最便捷的方式是在聚合物內部建立填料組成的通道. 因此, 含有高導熱線狀填料的聚合物複合材料會顯示出導熱性能的巨大提高. 該複合材料的導熱提高效率是其他報道的導熱絕緣複合材料效率的3~8倍, 內部具有三維互連填料網路的高導熱複合材料在熱管理領域有很大的應用潛力. 相關論文Vertically Aligned and Interconnected SiC Nanowire Networks Leading to Significantly Enhanced Thermal Conductivity of Polymer Composites (《具有面外取向碳化矽線網路的高導熱複合材料》) 線上發表於期刊ACS Applied Materials & Interfaces (DOI: 10.1021/acsami.8b00328) .
該小組在三維氮化硼-石墨烯導熱網路的構建方面也取得了研究進展. 前期的研究者為了使得三維填料骨架有一定的機械強度, 在三維骨架的製備過程中通常要加入粘結劑. 然而, 粘結劑與填料之間的聲子譜不匹配會弱化填料骨架本身的傳熱, 因此含有三維填料骨架的聚合物基複合材料的導熱性能往往也不理想. 項目團隊以與聲子傳輸性質相近的氮化硼和石墨烯為組裝單元, 構建了取向的聲子導熱網路. 複合材料的面外導熱係數達到了5.05 Wm-1K-1, 高於其他報道的氮化硼基複合材料的導熱數值. 相關論文Construction of Three-dimensional Skeleton for Polymer Composites Achieving a High Thermal Conductivity (《構建含有三維導熱網路的高性能複合材料》) 線上發表於期刊Small (DOI: 10.1002/smll.201704044) .
該小組還提出了一種新穎的材料成型方法. 受限於成本與生產設備等因素, 真空輔助抽濾技術和冰模板法自組裝技術難以實現產業化, 無法為我國電子材料產業做出貢獻. 因此, 曾小亮課題組探索並發明了一種簡易, 快速以及宏量製備導熱填料的方法. 通過將含有填料的水系分散液直接滴入液氮, 結合冷凍乾燥以及簡易的自動推進裝置, 可以成功構築三維的氣凝膠球狀填料. 這種球狀填料具有大的孔隙率和比表面積, 直接參与到導熱網路的構建當中, 可以有效地提高複合材料的導熱性能, 在自動推進裝置的輔助下可以實現實驗室規模的小批量生產. 此外, 這種特殊的微觀結構在吸附及能源領域也表現出巨大的應用潛力. 相關論文Liquid nitrogen driven assembly of nanomaterials into spongy millispheres for various applications (《液氮驅動製備多功能三維氣凝膠球》) 線上發表於期刊Journal of Materials Chemistry A (DOI:10.1039/C8TA00310F) .
以上研究得到科技部重點研發專項 (2017YFB0406000) , 廣東省創新科研團隊 (2011D052) , 廣東省重點實驗室 (2014B030301014) 和深圳市科技計劃項目等的資助.
圖1.三維碳化矽線網路的導熱原理示意圖
圖2.三維氮化硼-石墨烯網路的導熱原理示意圖
圖3.三維氣凝膠球的製備原理示意圖