組成CZTS的所有元素在地球中儲量豐富且無毒, 是公認的環境友好的低成本高效率電池候選材料. 然而, 目前基於CZTS的太陽能電池的最高效率約為12.7%, 遠低於它的同類化合物Cu(In,Ga)Se2的最高效率(20.3%), 其中一個重要原因就是CZTS中存在許多阻礙載流子自由輸運的電荷局域型缺陷. 目前的實驗技術還不能從原子尺度判斷缺陷的類型, 而理論上可以通過研究缺陷的形成能和電荷轉移能級精確判斷主要的電荷局域型缺陷的類型.
曾雉課題組基於雜化泛函理論的研究發現CuSn和CuZn是CZTS中主要的電荷局域型缺陷, 且它們對載流子的影響不盡相同. CuSn在帶隙中形成一個深雜質能級, 電子空穴對通過該深能級複合, 因此CuSn是一個深能級複合中心. CuZn雜質能級位置相對低, 容易電離, 貢獻載流子, 但是電離後的CuZn-傾向於與ZnCu+形成電荷互相補償的受主-施主缺陷對, 其中電性相反的CuZn-與ZnCu+互相吸引在材料中引入大的勢波動, 該波動能夠捕獲載流子, 因此降低了材料中載流子濃度. 而且課題組通過進一步研究, 提出了抑制這兩種電荷局域型缺陷的辦法: (1) 富Sn生長環境抑制CuSn, 因為CZTS中Sn的化學式變化範圍非常大, 通過營造富Sn的生長環境, 可抑制CuSn; (2) Cd摻雜抑制CuZn, 因為摻雜的Cd會佔據Zn的位置, 降低CuZn形成的可能. 兩種方案都已獲得實驗支援.
上述工作得到國家 '973' 項目以及國家自然科學基金的支援, 計算工作在中科院超算中心合肥分中心完成.
