聚苯硫醚, 全稱為聚次苯基硫醚, 英文名稱polyphenyleneSulfide, 是分子主鏈上帶有苯硫基的熱塑性工程塑料.
聚苯硫醚耐熱性優良, 長期使用溫度在200℃;耐化學藥品性好, 具有近似聚四氟乙烯的優異化學性能;還具有特殊的剛性, 良好的與各種填料及其它高分子材料的共混性. 目前, 它是耐高溫工程塑料中價格最低而又能以一般熱塑性塑料加工方法成型的品種.
聚苯硫醚是以苯環和硫原子交替排列構成的線型高分子化合物, 由於苯環的剛性結構軟性的硫醚鍵連結起來, 使其具有優良的耐熱性, 阻燃性, 耐介質性以及與其它無機填料的良好親和性. 但未改性聚苯硫醚的抗張強度, 抗彎強度僅屬中等水平, 伸長率和衝擊強度也較低.
因此, 聚苯硫醚常採用玻璃纖維以及其它無機填料增強填充改性, 使其在保持耐熱性, 阻燃性和耐介質性的同時, 進一步提高物理機械性能.
現就幾種較常見的製品缺陷來加以分析和探討.
一, 製品耐溫低, 變色, 出現變黑, 黃紋及黑點
由於聚苯硫醚共混性好, 具有極好的剛性, 通過添加玻璃纖維, 其剛性能進一步提高. PPS的耐熱性很好, 通常注射料筒溫度設定在280~ 340℃, 生產的產品耐溫都在200℃以上長期使用溫度, 可為什麼在生產一些電器製品時, 經常會出現變色現象呢?
這是因為現在市場競爭激烈, 為了降低生產成本, 有些廠家生產中低檔製品時使用再生料(回收料), 添加一些其他材料, 自己加入阻燃劑, 填充劑等配混的料. 由於這些料品流駁雜, 而塑化要求比較高, 工藝方面控制比較困難, 從而出現這樣那樣的問題.
PPS其熔點(282~ 285℃)添加的材料熔化溫度相差太大, 造成添加的材料燒傷, 氣化, 碳化, 顏色變色變黑, 出現有黃紋及黑點現象.
針對上述現象, 需從以下幾個方面進行考慮和尋找解決方法:
1. 原料:
如果在生產過程中一直有變色現象, 就需首先檢查用料是否有問題, 比如摻雜了其它料及異物來的新材料是否存在質量問題, 使用的回收料是否合格, 配混料是否配方配法正確等, 一一排除後, 再檢查其它原因.
2. 工藝條件方面:
主要考慮熔融溫度, 一般要逐段降低料筒溫度, 特別是前兩段的溫度, 而且針對不同的材料使用不同的溫度, 如尼龍共混改性聚苯硫醚;可顯著提高衝擊強度. 雖然聚苯硫醚和尼龍兩者的熔融溫度和熱分解溫度相差懸殊, 親和性不夠理想, 但它們在較高溫度下卻能產生十分優良的熔混效果. 溫度從料筒到噴嘴分段控制, 依次為260℃, 280℃, 300℃, 310℃.
PC聚碳酸酯, PPO聚苯醚, PTFE聚四氟乙稀, PI聚醯亞胺等等共混改性聚苯硫醚各種規格的材料, 料筒加熱溫度都有差異. 當然, 成型溫度的最終選定還要綜合考慮製品形狀, 尺寸, 模具結構, 製品性能要求等方面.
另外, 若螺杆轉速太快, 背壓太高, 注射速率太快, 以及噴嘴孔徑, 澆道, 澆口尺寸太小等都會使熔體產生高的剪切熱, 造成PPS出現熔體破裂現象, 而且易使模腔內氣體不能及時排出, 造成製品局部灼傷而變黑.
3. 用料, 操作方法方面:
若一開機就發現有黑點, 這多半與料筒存料有關, 故須注意操作方式方法, 當開機前料筒所存料為PPS時, 要用新料在成型溫度下將料筒清洗3~ 4次(對空注射). 如果所存料為別的料, 特別是熱穩定性差的料如PVC, POM等, 這就要求在開機時不能升高溫度, 而且不能用PPS清洗料筒, 只能在較低溫度下用熱穩定性好的料如PS聚苯乙烯, PE聚乙烯等清料.
清洗乾淨後, 再把料筒溫度升至PPS正常加工溫度, 然後用PPS料清洗一下, 方可進行加工. 在加工過程中, 若需臨時中止生產, 則需將料筒溫度降到280℃以下保溫, (因PPS的熔化溫度為280℃), 以免時間過長物料分解而變色.
二, 製件表面質量不好, 光潔度差, 玻纖外露
出現以上幾個方面的問題, 其主要原因是模具溫度偏低, 造成製件表面質量不好.
由於聚苯硫醚是結晶性高分子化合物, 模具溫度對聚苯硫醚製件性能有明顯影響.
製件因驟然冷卻而得不到充分結晶, 從而使其機械強度, 材料的耐熱性有所下降;模溫提高, 製件結晶性隨之而提高, 剛性也同時提高.
PPS注塑件的結晶狀況受熔體冷卻速率的影響. 熔體冷卻速度快, PPS粘度大幅增加導致鏈段活動性降低, 鏈段重排跳進晶格的極遇變小,結晶受到限制甚至不能很好地結晶, 結晶度小;當熔體冷卻速度慢則來得及結晶, 結晶在很大程度上不斷擴大, 模溫提高, 製件結晶性隨之而提高.
1.在通常情況下, 模具溫度均應控制在120℃以上, 為什麼要進行模具加熱?
因為模具溫度在38℃成型的聚苯硫醚製件結晶度小於5%,可以說零件雖然基本成型了, 但零件的內部結構還沒有達到要求. 要想提高零件結晶度, 必須進行後處理, 在204℃下熱處理30min, 其結晶度可提高到60%, 所以在注射成型工藝細則中規定, 工序熱處理: 製品要求在48小時內進行處理.
將製品放入烘箱中, 其厚度不超過製品的三倍, 在1小時內室溫升止200℃, 保持2小時後, (零部件比較大時, 時間向後延緩)切斷電源隨烘箱冷卻止室溫, 取出製品. 但是要說明模具溫度偏低成型的製品.
表面光潔度不夠好, 形成亞光對要求表面光潔度不高的零部件, 基本能滿足要求. (注: 要求零部件表面光潔度高的, 模具溫度均應控制在120℃以上. )
2.模具型腔表面光潔度不高, 也是零部件表面光潔度不高的原因之一
要求表面光潔度高的零部件, 模具型腔拋光, 鍍烙再拋光直至達到使用要求.
三, 製件開裂等現象
這主要是由於製品內部存在內應力的緣故.
內應力, 是指在沒有外力的情況下, 塑料內部由於成型不當, 溫度變化等原因所產生的應力, 其本質是塑料分子高彈變形被凍結在製品內而形成的.
塑料製品的內應力可影響製品的力學性能和使用性能, 如產生翹曲, 變形甚至細小裂縫: 內應力還會使注塑製品在流動方向上顯示出較高的力學性能, 而垂直於流動方向的強度則較低,使製品性能不均勻, 從而影響製品的使用. 特別是當製品受熱或與特殊溶劑接觸時將會加速開裂.
PPS製品的內應力是由取嚮應力和溫度應力引起的, 有時也與脫模不當有關.
1.取嚮應力
注射製品內部大分子取向後易產生內應力, 造成應力集中.
在注射成型時熔體(料)迅速冷卻, 在較低溫度下熔體粘度較高, 取向的分子不能充分鬆弛, 如此產生的內應力對零件的力學性能和尺寸穩定性都有影響. 所以熔體溫度(料筒溫度)對取嚮應力的影響最大, 提高熔體溫度(料筒溫度)對熔體粘度下降, 因而剪切應力和取嚮應力降低.
① 在高的熔體溫度(料筒溫度)下取嚮應力的鬆弛程度較大, 但當粘度降低時, 注射機螺杆傳遞到模具型腔的壓力增大, 可能使剪切速率提高, 導致取嚮應力增大.
② 保壓時間太長, 取嚮應力增大: 提高注射機壓力同樣會因剪切應力和剪切速率的增加而引起取嚮應力增大.
③ 注塑製品厚度對內應力也有影響, 取嚮應力隨注塑製品厚度的增加而降低, 因為厚壁注塑件冷卻緩慢, 熔體在模腔內冷卻, 鬆弛時間較長, 取向分子有充足的時間回到無規狀態.
④ 若模具溫度高, 熔體冷卻緩慢, 可使取嚮應力減少.
2. 溫度應力
塑料在注塑時熔體溫度(料溫)和模具溫度之間溫差很大, 這使靠近模壁的熔料冷卻較為迅速, 因而產生了在製品體積內分布不均勻的應力.
① 由於PPS的比熱容較大, 導熱係數小, 製品表面層比內層冷卻快得多, 製品表面所形成的凝固殼層會阻礙內部繼續冷卻時的自由收縮, 其結果引起製品內部產生拉伸應力, 而在外層則產生壓縮應力.
② 熱塑性塑料由收縮產生的應力越大, 則材料在模內因壓實作用所產生的應力越低, 即保壓時間短, 保壓壓力低, 可很好地減小嚮應力.
③ 製品的形態和尺寸對內應力也有很大的影響. 製品表面積與體積之比越大, 表面冷卻越快, 取嚮應力, 溫度應力也越大.
④ 取嚮應力主要產生在製品的表層內, 因此, 可以認為取嚮應力應該隨製品的表面對其體積之比的增加而增大.
⑤ 若製品厚度不均勻或製品帶有金屬嵌件都容易產生取嚮應力, 所以嵌件和澆口都宜設置在製品厚壁處.
通過以上幾個方面分析, 由於塑料的結構特徵及注塑工藝條件的限制, 要完全避免內應力是不可能的, 只能盡量減小內應力或盡量使內應力在製品內分布均勻.
其方法是:
① 注射溫度對製品內應力大小影響很大, 因此要適當地提高料筒溫度, 保證物料塑化良好,使組分均勻以降低收縮率, 減小內應力;提高模具溫度, 使製品冷卻緩慢, 以鬆弛取向分子, 降低內應力.
② 過高的保壓時間太長壓力可使塑料分子取向作用増大而產生較大的剪切力, 使塑料分子有序排列, 製品取嚮應力増大,因此,要盡量採用較低的注射壓力;若保壓時間太長, 模內壓力由於補壓作用而提高, 熔料產生較高的受擠壓效應, 分子取向程度提高, 使製品內應力増大, 因此保壓時間不宜太長.
③ 注射速率對注塑件內應力的影響比溫度, 壓力等因素要小得多, 不過最好採用變速注射, 即快速充模, 當模腔充滿後改用低速, 變速注射一方面充模過程快, 減少熔接痕, 另一方面低速保壓可減少分子取向.
④ 設計澆口位置, 一般來說澆口位置都宜設置在製品厚壁處, 扁平製品要用平澆口, 扇形澆口;PPS材料不適應潛伏式點澆口. 頂出裝置應設計成大面金屬面積頂出;脫模斜度要大.
⑤ 當製品帶有金屬嵌件時, 嵌件需預先加熱(一般地要求加熱200℃左右),以防止金屬材料與塑料材料線膨漲係數不一致而產生內應力, 過渡處需用圓弧過渡.
⑥ 出模後製品要在24小時內進行後處理, 消除內應力, 熱處理的溫度為200℃左右, 保溫時間2~ 3小時. 其實質是使塑料分子中的鏈段, 鏈節有一定的活動能力, 凍結的彈性變形得到鬆弛, 取向的分子回到無規狀態.