近年では、新エネルギー車、徐々に同時に大きな需要の3C製品の伝統的なリチウムイオン電池を超えたパワーバッテリー生産能力の急速な発展に伴い、新しいアプリケーションは、リチウムイオン電池の性能のための新しい方向性を提案します新エネルギー車、特にプラグインハイブリッド自動車のような要件は、パワーバッテリーの電力放電容量に対するより高い要求を提起している。
リチウムイオン電池のレート性能に影響を及ぼす要因は主に分極であり、分極はリチウムイオン電池の動作状態を定常状態から逸脱させる原因となる。実際には、電池の電圧プラットフォームは、分極(放電)電流が1)オーミック分極、すなわち電池、活物質と集電体との接触抵抗内部活物質粒子間、:一般容量の減少は、我々はリチウムイオン電池分極因子であると考えていますこれらの要因は、電圧降下による増加著しく低下増大; 2)濃度分極、リチウムイオン電池の正及び負電極は、多孔質構造を有し、複雑な内部電極の多孔質構造は、低速のLi +の拡散、濃度勾配を引き起こします、また、固相でのLi +の拡散速度が遅いことも限界があり、今日では、活物質と集電体との接触抵抗をいかに減らし、リチウムイオン電池のレート性能を向上させるかを主に紹介している。
現在、基本的に1992年に生まれたリチウムイオン電池の製造工程、ソニーはリチウムイオン電池で使用する場合、正極活物質スラリーを塗布装置により金属箔からなる負極集電体に移した最初の商業的プロセスを導入しました上部積層および他のプロセスを巻くことによって、リチウムイオン電池、または異なる形状を切断した後、圧延、(正極は、一般的にAl箔、一般的に使用されるCu箔陰極を用いている)。電子が正極活物質の電気化学反応内の粒子を必要とします集電体の粒子間のバス転送した後、次いで完全電気化学反応を完了させるために、外部回路を通ってアノードに行われるので、活物質との電気化学反応の集電体と電子はの重要な部分を導通します最近ヒロキ奈良早稲田大学(第一著者は、対応する著者)と充填密度とEISを用いて集電体と活物質との間に導電性コーティングAl箔の接触面を分析哲也大阪(著)、研究は、電極とAl箔の適切な圧縮率性能大幅に向上LCOの密度が踏みつけされるであろうことを示している、との間に抵抗をもたらします。
厚みに圧力及びLCO継ぎ目スティックを調整することにより、それぞれ正極材料、負極材料として黒鉛は、0%、10%、20%および30%に低下としてLCOを用いヒロキ奈良実験(49%の気孔率算出表示電極、 42%、37%及び27%)、及び電気化学的試験のために、ソフトパック電池を打ち抜いた後に形成された電極。
パウチ電池設計ヒロキ奈良は、以下(TLMの図であり、B図の電極の厚さ方向に並列回路を表す)の等価回路を示し、前記誘導性リアクタンスZL、電解液のイオン拡散インピーダンスのRS、 RILは、活物質と集電体との間の接触抵抗、電極インピーダンスRiを、CDIFF拡散インピーダンス内のコンデンサCCTはLi +拡散と並列にコンデンサCDL、及び電荷交換RCTインピーダンスと並列に、MATLABソフトウェアを使用してフィッティング、HirokiNaraフィッティングの結果得られた誤差は、反応機構は、リチウムイオンバッテリの実内部反応することができ、1%未満です。
異なる充填密度の図LCO高率放電性能の正電極は、電極倍率LCOを圧延することなく、電極を呈する極めて優れた速度性能の充填密度を高めるために高倍率を有するものとして見ることができます最大電極インピーダンスのパフォーマンスの低下、2Cレートで下部パネルBのほとんど容量は、異なる充填密度の正極材料EISスペクトルであるいいえ図ラミネートから分かる(厚さ0%減少) 、半円形ゾーンと4.5オームと1.0オームの中間周波数領域の電極インピーダンスを圧延後の直径は、電極の厚さの10%低下する1.5オームと0.2オームの2つの半円が大幅に減少され、さらに充填密度を高める、電極の厚さを20%減少され、それは(以下に示すように)、電極の抵抗を低減することができる、ヒロキ奈良高周波半円の直径の主な原因は著しく圧縮の密度が徐々に増加に伴い減少すること、LCO粒子と集電体は、粒子間及びLCOと導電剤との接触が著しく、これにより接触抵抗を減少させる、改善される。我々は、電極の厚さはLCO 30減少するように、充填密度が増加し続けるように%、我々は電極内部の接触抵抗が30%の圧縮密度で最小値に達するが、これは圧縮密度が大きく、より良い、我々は慎重にEISの結果を分析することを意味しないことを示す、ほぼ消失参照半円の高周波領域LCOは、電極インピーダンスリオンにおける充填密度の増加、のLi +の拡散と速度能力の明らかな増加があることを示すが助長されていません、30%のX軸正極充填密度の交差点が著しく右にシフトしていることがわかります試験結果からリフトは、20%のLCOの厚さの減少は、拡散の原因となり、接触抵抗が充填密度が制限されて低下改善し続け、電子接触抵抗及びイオン拡散インピーダンスとの間の充填密度の正極のバランスをとることができることですインピーダンスが大幅に増加します。
低圧密度によって引き起こされる可能性電極、低い充填密度、活物質層と多数の細孔の集電体との間に存在するLCO活物質と集電体とJiechubuliangにつながるの断面図、から高周波領域で電極の半径が大きい主な理由。
厚さの圧縮及び減少は、それぞれ0%、10%、15%及びLCO正極、金属リチウム、ソフトパッケージ電池の生産からなる負極の20%になった後、さらに、正極の異なるLCO成形密度の性能を検証するために、HirokiNaraを作製しました。図の充放電曲線から分かるように、瞬間充電、充電中0%LCO非常に大きな分極の厚さには圧延、還元は、4.3Vのカットオフ電圧に到達していない、成形密度としてました15%及び電極分極の20%減少増加電極の厚さが大きく、充放電試験を行った後、電池パウチLi金属負極(金属リチウムの影響を排除するために負極)のみLCO正極を残して、除去された低減されますEISは、その後、充填密度の増加、試験結果から、接触抵抗特性評価半円直径有意に低い周波数領域、著しく効果的分極性電極を低減、電極内部の接触抵抗を低減ショーで試験しました。
さらにアルミニウム箔集電体とLCOとの間の接触抵抗を低減するために、ヒロキ奈良は、Al箔をコーティングし、試験した通常のAl箔の代わりに使用して、次の図は、通常のAl箔(青)及びコーティングされたAl箔(赤)でありますLCO電極の充放電曲線(コンパクションが15%減少した後に電極厚さ)は、インターネットを用いた電池の充電電圧がAl箔を踏みつけ減少図からわかるように、放電時に有意に増加し、電池内部分極重要大幅EISからも改善された電池の放電容量が見られるように、ほぼ、同じ充填密度、著しく低いコーティングされたAl箔電極の接触インピーダンスの高周波数領域の使用において、減少非常に重要な影響をAl箔の接触抵抗が低減踏みつけ電荷交換インピーダンス半円ショーのみ中間領域を残して、半高周波数領域の図面から言うことができません。
ヒロキ奈良は、Al箔を用いて開始EIS結果LCO電極の資料に記載された等価回路は、LCO正電極(下部パネルA)と異なる温度(下部パネルb)におけるAl箔の一般的に嵌合されたフィッティングを踏みつけ活性物質およびコーティングされたAl箔を用いて集電体との間の結果としてヒストグラムのフィッティングは、以下に示す実験結果は、1%未満の誤差で非常によく一致して、見ることができるRIL接触抵抗は、通常よりも著しく小さいですAl箔電極、及び電荷交換イオンの拡散抵抗及びインピーダンスは、Al箔レート能力リチウムイオン電池を向上させるために、活物質と集電体との接触抵抗を低減することによって主に踏みつけていることを示す、非常に異なっていません。
ヒロキ奈良作業は、電極のレート性能を向上させるための適切な充填密度(厚さが約20%削減)LCOを示す必要があり、適切な充填密度は、粒子およびLCOのLCO粒子と集電体との間の接触を向上させることができます、効果的にAl箔上に踏みつけ加え有意LCO活物質と集電体との接触抵抗を低減することができ、縮小細胞分極、有意な効果を有するレート能力LCOセルを改善するために、電極のレート性能を改善し、接触抵抗を低減。